一個完整的硫化體系主要由硫化劑、活化劑、促進劑組成。硫化反應是一個多元組分參與的復雜的化學反應過程。它包含橡膠分子與硫化劑及其他配合劑之間發生的一系列化學反應。在形成網狀結構時伴隨著發生各種副反應。
硫化過程可分為三個階段。第一階段為誘導階段。在這個階段中,先是硫黃、促進劑活化劑的相互作用,使氧化鋅在膠料中溶解度增加,活化促進劑,使促進劑與硫黃之間反應生成一種活性更大的中間產物;然后進一步引發橡膠分子鏈,產生可交聯的橡膠大分子自由基(或離子)。第二階段為交聯反應,即可交聯的自由基(或離子)與橡膠分子鏈產生反應生成交聯鍵。第三階段為網絡形成階段,此階段的前期,交聯反應已趨完成,初始形成的交聯鍵發生短化、重排和裂解反應,最后網絡趨于穩定,獲得網絡相對穩定的硫化膠。
在硫化過程中,橡膠的各種性能隨硫化時間而變化。將橡膠的某一種性能的變化與硫化時間作曲線圖,即得硫化歷程圖。天然橡膠在硫化過程中,拉伸強度、回彈性、伸長率和溶脹性能都是按照出現極大值或極小值的動力學曲線而變化的。而對于帶有乙烯側基的丁苯橡膠、丁腈橡膠等,在硫化過程中也有質量類似的變化,只不過在較長的硫化時間內,各種性能的變化較為平坦,曲線出現的極大或極小值不甚明顯。在工藝加工中正確掌握這種變化規律,焦燒熱硫化硫化平坦!過硫化以控制橡膠的性能是非常重要的。
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